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先進陶瓷固體材料制備技術(shù)

先進陶瓷固體材料包括致密固體材料和多孔固體材料等,先進陶瓷固體材料的制備包括粉體制備、粉體預處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程!
    先進陶瓷固體材料包括致密固體材料和多孔固體材料等,本章介紹的制備技術(shù)主要針對致密固體材料,關(guān)于多孔固體材料及其制備技術(shù)將在后面章節(jié)中介紹。先進陶瓷固體材料的制備包括粉體制備、粉體預處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程,由于與粉體制備相關(guān)的內(nèi)容已經(jīng)在前面的章節(jié)中介紹過了,本章將重點介紹粉體預處理、固體成型、固體熱致密化等工藝過程及其特點。
4.1  陶瓷粉體預處理
    在先進陶瓷固體材料制備過程中,當獲得品質(zhì)優(yōu)良的陶瓷粉體之后,在成型之前還需要對所制備的陶瓷粉體進行預處理。陶瓷粉體預處理的目的主要是調(diào)整和改善粉體的物理、化學性質(zhì),使之適應后續(xù)工序和產(chǎn)品性能的需要,可能的預處理過程包括粉體的清洗、預燒、混合j塑化、造粒等。
4.1.1  粉體清洗
    先進陶瓷粉體對化學成分要求十分嚴格,對于可能的有害雜質(zhì)常采用酸洗或者有機試劑清洗的方法加以除去。例如,對于可能的鐵雜質(zhì),酸洗的過程大致如下:將一定濃度的鹽酸溶液注入原料中,加熱煮沸,原料中的鐵溶于酸中形成FeC13,然后再經(jīng)過多次水洗清除FeC13,直到水溶液中不含F(xiàn)e3+。檢驗溶液中是否含有Fe3+的方法是取該溶液數(shù)毫升,滴人數(shù)滴NH4 SCN涪液,不顯示紅色的Fe(SCN)3,即為達到了清洗的要求。一般地,鹽酸的濃度和溫度愈高,,酸洗效率也愈高。經(jīng)過充分清洗的陶瓷粉體干燥后備用。
4.1.2  粉體預燒
    陶瓷粉體預燒的目的主要是為了去除粉體中揮發(fā)性雜質(zhì)、化學結(jié)合和物理吸附的水分、有機物等,從而提高原料純度,同時完成可能的晶型轉(zhuǎn)變,形成穩(wěn)定的結(jié)晶相。預燒工藝韻關(guān)鍵包括:預燒溫度、預燒氣氛、保溫時間等。
4.13 配料及混合
    在獲得所需要的陶瓷粉體后,即可根據(jù)所需陶瓷制品的組成進行配方計算并配料;由于在先進陶瓷的制備過程中,常常需要使用兩種或兩種以上的原料,或者在一種原料中需要加入一些微量的其它添加劑,這就需要混合。’混合可以采用干法混合,也可以采用濕法進行混合。,濕法混合的介質(zhì)可以是水、酒精或其它有機物質(zhì)。合可以在球磨機、V形混料機、錐形混料機、螺旋混料機以及其它形式的混料中進行,采用哪種混合方式以及混合設備是由混合條件和需要決定的。除了上述機械混合法外,有時還采用化學混合法,即將化合物粉末與添加組分的鹽溶液進行混合或者各組分全部以鹽溶液的形式進行混合。不管采用哪種方式,陶瓷粉料在合過程中必須注意加料的次序和加料的方法,以保證混合的均勻性。
4.1.3.1  加料的次序
    先進陶瓷中常加入微量的添加物,達到改性的目的。為了使這占比例很小的添物在整個坯料中均勻分布,在加料時應先加入一種用量多的原料,然后加用量很少的原料,最后再把另一種用量較多的原料加入。j這樣。用量少的原料就夾在用量多的原料中間,可防止用量少的原料粘在球磨筒筒壁上或粘在研磨體上,造成坯料不均勻,從而影響割品的性能。
4.1.3.2 加料的方法
    當含量少的添加物不是一種簡單的化合物,而是一種多元化合物時,應將多元化合物事先合成二種化合物,然后再加入到坯料中混合。如果不經(jīng)過預先合成就將多元化合物的構(gòu)成組分一種一種地加入,就會產(chǎn)生混合不均勻和稱量誤差,并會產(chǎn)生化學計量的偏離,并且多元化合物的含量越少,產(chǎn)生的誤差就越大,這樣會影響到制品的性能,達不到改性的目的。因此,必須事先合成為某一種化合物,然后再進去,這樣既不會產(chǎn)生化學計量偏離,又能提高添加物的作用,以防止混合不勻和稱量誤差,導致化學計量的偏差。
4.1.3.3 濕法混合時的分層
    采用濕法進行配料混合,其分散性、均勻性都比較好。但是,由于原料的密度不同,特別是當含密度較大的原料而漿料又比較稀的時候,很容易產(chǎn).生分層現(xiàn)象,即密度較大的原料沉予底部而密度較小的原料浮于上部,從而出現(xiàn)混合不均勻現(xiàn)象。對于這種情況,應選擇那些不利予分層的,有機試劑并嚴格控制混合漿料的濃度,必要的時候可在烘干后再次進行干法混合,然后過篩,以減少分層現(xiàn)象。
    4.1.3 球磨筒的使用
    由于在先進陶瓷的制備過程中,對其化學組成的要求十分嚴格,因此在配料的混合過程中,球磨筒或者混合用具晟好能夠?qū)S茫蛘咧辽偻活愋偷呐髁蠎獙V恪7駝t,由于前后不同配方的原料粘接于球磨筒及研磨體表面,從而引進雜質(zhì),影響坯料配方組成并最終影響制品的性能。
4.1.4  坯料塑化
    先進陶瓷坯料在成型之前一般情況下還需進行塑化,所謂塑化就是利用塑化劑使原來無塑性的坯料具有可塑性的過程。普通陶瓷中含有可塑性黏土成分,只需加入一定量水分,就具有良好的成型性。對于先進陶瓷,除個別品種含有少量黏土先進陶瓷制備工藝外.絕大多數(shù)制品的坯料所用的原料幾乎都是沒有可塑性的W工原料,因此在成型之前要進行塑化。
4.1.4.1塑化劑類型
    塑化劑有無機塑化劑和有機塑化劑兩類。無機塑化劑在普通陶瓷中主要指黏土物質(zhì),先進陶瓷一般采用有機塑化劑。有機塑化劑通常由三種物質(zhì)組成,即i黏結(jié)劑(能黏結(jié)坯料,通常有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙二醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、石蠟等)、增塑劑(溶于黏結(jié)劑中使其易于流動,通常有甘油、鄰苯二甲酸二丁酯、草酸等)、溶劑(能溶解黏結(jié)劑、增塑劑并能和坯料組成膠狀物質(zhì),通常有水、無水酒精、丙酮、苯等)。
4. i.4.2塑化劑增塑機理
    有機塑化劑一般是水溶性的,具有親水性,同時又是有極性的。它們在水溶液中能生成水化膜,對坯料表面有活性作用,能被坯料的粒子表面所吸附,并一起被吸附在粒子表面上,因而在瘠性粒子的表面上,既有一層水化膜,叉有一層黏性程強的有機商分子。同時,這種高分子是卷曲線性分子,既能把松散的瘠勝粒子粘接在一起,又因為有水化膜的存在,使其具有流動性t從而使坯料具有可塑性。
4.1.4.3塑化劑選擇
    塑化劑的選擇是根據(jù)制品的成型方法、坯料的性質(zhì)、制品的性能要求,以及塑化劑的牲質(zhì)、價格和其對制品性能的影響(如電性能、力學性能的影響等)等來確定的。同時,還應考慮塑化劑在燒成時是否能完全排除,以及揮發(fā)時的溫度范圍是否會寬窄。一般地,在保證坯料致密、不分層的情況下,塑化劑的用量應越步越好。
4. 1. 5造粒
    對于先進陶瓷的粉料,一般希望越細越好,既有利于高溫燒結(jié),也可降低燒虞溫度。但在成型時卻不然,尤其對于干壓成型來說,細小的粉料流動性差,不能充分充填罄個模具,從而產(chǎn)生窯洞,影響制品的性能。因此,細小的先進陶瓷粉料在成型之前要進行造粒。所謂造粒,就是在很細的粉料中加A-定的塑化劑,制成粒度較大、具有一定假顆秈度級配、流動性好的粒子,又叫團粒。固粒質(zhì)量對于后續(xù)的成型坯體質(zhì)量影響很大。所謂圓粒質(zhì)量,是指周粒的體積密度、堆積密度及團粒的形狀。體積密度大,成型后坯體質(zhì)量好,球狀團粒易流動,且堆積密度犬。常用的造粒方法有:
    (l) -般造粒法將坯料加入塑化劑后,經(jīng)混合、過篩而得到一定大小的蜀粒。該造粒方法簡單,但團牲質(zhì)量較差,團粒大小不一,體積密度小。
    (2) 壓造粘法將加入塑化劑后的坯料壓制成塊,然后破碎,過篩而成圈粒。該方法形成的同粒體積密度較大。
    (3)噴霧造粒法將坯料與塑化劑混臺形成漿料,再用噴霧器噴人造粒塔進行霧化,結(jié)果即為流動性較好的球狀團粒。這種造粒方法產(chǎn)量大,可以連續(xù)生產(chǎn)。
    (4)凍結(jié)干燥法將金屬鹽水溶液噴霧到低溫有機液體中使之立即凍結(jié),將毒結(jié)物在低溫減壓條件下升華,脫水后進行熱分解,從而獲得所需要的成型粉料。這種粉料成球狀顆粒聚集體,組成均勻,成型性能和燒結(jié)性能良好。


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本文“先進陶瓷固體材料制備技術(shù)”由科眾陶瓷編輯整理,修訂時間:2021-10-16 15:56:16
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